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第一章、1,4-丁二醇的概况
1.1 1,4-丁二醇的概况
别名:1,4-二羟基丁烷;丁撑二醇
英文名:1,4-Butanediol；1,4-Dihydroxybutane；Tetramethylene glycol；1,4-Butylene glycol
分子式：C4H10O2
分子量：90.12
CAS号：110-63-4
结构式：
性质：无色粘稠油状液体。可燃，凝固点20.1℃，熔点20.2℃，沸点228℃，171℃（13.3kPa），120℃（1.33kPa），86℃（0.133kPa），相对密度1.0171（20/4℃），折射率1.4461。闪点（开杯）121℃。能与水混溶，溶于甲醇、乙醇、丙酮，微溶于乙醚。有吸湿性，味苦。
毒性:有毒。附着在患病或负伤的皮肤上或饮用时,起初会呈现麻醉作用，引起肝和肾特殊的病理改变，然后由于中枢神经麻痹而（无长时间的潜伏）突然死亡。白鼠经口LD50为210～420mg/kg。生产设备应密闭，防止泄漏，操作人员穿戴防护用具。皮肤有创伤的人严禁与本品接触。
1.2 1,4-丁二醇的包装、运输及贮存等
采用铝、不锈钢、镀锌铁桶或塑料桶包装，或以槽车按易燃有毒物品规定贮运。因熔点高达20℃，槽车中应装有加热管。
1.3 1,4-丁二醇质量指标
全国化学标准化技术委员会规定了国家标准“GB/T 24768-2009 工业用1,4 -丁二醇”，起草单位： 山西三维集团股份有限公司、四川天华富邦化工有限责任公司、东营胜利中亚化工有限公司等，实施日期2010年7月1日。
以下标准仅供参考。
表1.1 1,4-丁二醇的质量指标
分析项目 | 优等品 | 一等品 | 合格品 |
纯度，% ≥ | 99.9 | 99.5 | 99 |
水分，% ≤ | 0.03 | 0.05 | 0.05 |
色度，Hazen ≤ | 5 | 10 | 10 |
凝固点℃ | 19.6 | 19.6 | 19.6 |
相对密度（20℃） g/cm3 | 1.01-1.02 | 1.01-1.02 | 1.01-1.02 |
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第二章、1,4-丁二醇的生产工艺与技术路线的选择
2.1 1,4-丁二醇主要生产工艺技术
1,4-丁二醇的工艺路线有17种以上, 但是已经实现工业化生产的主要是4 种工艺路线。1.醛炔法（Reppe法）：先以乙炔和甲醛在Cu-Bi催化剂存在下制成1,4-丁炔二醇。后者再经骨架镍催化加氢成1,4-丁烯二酸盐，继之以Ni-Cu-Mn/Al2O3进一步催化加氢成1,4-丁二醇。2.顺酐加氢法：又分为顺酐酯化加氢法和顺酐直接加氢法。3.丁二烯法：由1,3-丁二烯与乙酸与氧气进行乙酰氧化反应，生成1,4-二乙酰氧基-2-丁烯，再经加氢、水解制成。4.环氧丙烷法（烯丙醇法）：该工艺由日本可乐丽开发, 以环氧丙烷为原料, 催化异构化成烯丙醇, 在有机膦配位体催化剂作用下进行氢甲酰化反应生成主产物γ- 羟基丙醛, 然后进行萃取、加氢、精制得到BDO。
2.1.1 Reppe法
该法是生产BDO 的传统方法, 是以乙炔和甲醛为原料, 经合成、加氢两步生成BDO: ①乙炔和甲醛反应生成1, 4- 丁炔二醇及副产物炔丙醇; ②1, 4- 丁炔二醇加氢生成1, 4- 丁二醇。其工艺流程根据反应器形式大致可分为两种: 一种是BASF、DuPont 公司采用的悬浮床流程; 另一种是GAF 公司采用的淤浆床流程。二者的主要差别在于催化剂与产物的分离方式不同。BASF、DuPont 工艺中催化剂与产物在反应器内分离，GAF 流程则在反应器外分离。
Reppe 法是由上世纪30 年代I.G 法本公司( BASF 公司的前身)Reppe 等人开发成功并最早于1940 年, 由德国BASF 公司实现工业化的生产的1,4- 丁二醇生产工艺方法。该法是主要生产方法, 应用该法生产的1,4- 丁二醇占世界总产量的40%左右。它是以乙炔和甲醛为主要原料, 在铜催化作用下生成1,4- 丁炔二醇, 然后再加氢生成1,4- 丁二醇。
Reppe 法具有传统法和改良法两种, 在经典法中, 催化剂与产品无需分离, 操作费用低, 但是由于乙炔分压较高, 有爆炸的危险, 因此反应器设计的安全系数高达12～20 倍, 致使反应装置庞大, 设备造价昂贵, 投资高。另外, 乙炔聚合会生成聚乙炔, 导致催化剂失活, 聚乙炔也会堵塞管道, 从而缩短生产周期, 降低生产能力。由于该法有以上缺点, 国外1,4- 丁二醇装置大多数都采用了改良低压工艺。
改良法由美国GAF 公司开发成功并广泛应用于工业生产。该工艺以乙炔和甲醛为主要原料, 采用乙炔亚铜/ 铋为催化剂,先生成1,4- 丁炔二醇, 然后再加氢生成1,4- 丁二醇。该工艺丁炔二醇合成能在较低的乙炔分压下进行, 从而减少聚合物的生成, 消除了管道堵塞, 而且催化剂可以阻火防爆, 不会因为减少乙炔和甲醛而永久钝化。丁炔二醇采用两段加氢, 加氢总转化率为100%, 丁炔二醇的选择性为95%。
2.1.2 顺酐加氢法
1、顺酐酯化加氢法
该工艺是由英国Davy Mckee 公司开发成功, 有三个步骤: ①顺酐与乙醇酯化发生反应; ②顺丁烯二酸二乙酯加氢氢解制得BDO; ③反应产物分离精制。通过调节工艺条件, 可以改变BDO、GBL 与THF 的比例。由于该工艺的BDO 生产具有成本优势, 所以近几年采用该工艺建设的新装置较多, 也是BDO 生产工艺主要发展趋势。......
来源：六鉴投资网《1,4 -丁二醇技术与市场调研报告（2020）》
目 录
第一章、1,4-丁二醇的概况 5
1.1 1,4-丁二醇的概况 5
1.2 1,4-丁二醇的包装、运输及贮存等 6
1.3 1,4-丁二醇质量指标 6
第二章、1,4-丁二醇的生产工艺与技术路线的选择 7
2.1 1,4-丁二醇主要生产工艺技术 7
2.1.1 Reppe法 7
2.1.2 顺酐加氢法 8
2.1.3 丁二烯法 12
2.1.4 环氧丙烷法 12
2.2 1,4-丁二醇生产工艺优劣势比较与选择 12
2.3 1,4-丁二醇工艺技术的改进与发展趋势 14
2.3.1 国外1,4-丁二醇的生产技术进展 14
2.3.2 国内1,4-丁二醇的生产技术进展 15
第三章、1,4-丁二醇的生产现状与预测 16
3.1 世界1,4-丁二醇生产现状及预测 16
3.1.1 世界1,4-丁二醇的发展及现状分析 16
3.1.2 世界1,4-丁二醇的发展预测 19
3.2我国1,4-丁二醇生产现状及预测 20
3.2.1 我国1,4-丁二醇的发展 20
3.2.2 我国1,4-丁二醇生产现状分析 22
3.2.3 我国1,4-丁二醇生产预测 23
3.3 我国主要1,4-丁二醇生产企业 25
第四章、1,4-丁二醇的应用及其主要下游产品 26
4.1 1,4-丁二醇在国外的用途分布 26
4.2 1,4-丁二醇在国内的用途分布 26
4.2.1四氢呋喃（THF） 26
4.2.2聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT） 27
4.2.3γ–丁内酯（GBL） 27
4.2.4聚氨酯（PU） 27
4.2.5 其他领域 27
第五章、1,4-丁二醇的消费分析与预测 28
5.1 世界主要国家和地区1,4-丁二醇消费分析与预测 28
5.1.1 世界1,4-丁二醇消费结构分析 28
5.1.2 世界1,4-丁二醇消费状况分析与预测 29
5.2 我国1,4-丁二醇消费结构与消费分析 29
5.2.1 我国BDO消费结构分析 29
5.2.2 我国BDO消费状况分析及预测 31
5.3 我国1,4-丁二醇市场需求分析预测 34
5.3.1 四氢呋喃（THF） 34
5.3.2 聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT） 34
5.3.3 γ–丁内酯（GBL） 35
5.3.4 聚氨酯（PU） 35
5.4 1,4-丁二醇主要贸易商 36
5.5 1,4-丁二醇需求企业统计 37
第六章、1,4-丁二醇进出口统计分析 37
6.1 1,4-丁二醇进出口统计 37
6.2 1,4-丁二醇进出口分析与预测 40
6.2.1 1,4-丁二醇进口量分析与预测 40
6.2.2 1,4-丁二醇进口价格分析与预测 40
6.2.3 1,4-丁二醇出口量与出口价格的预测 41
第七章、1,4-丁二醇市场价格及市场价格分析预测 41
7.1 1,4-丁二醇市场价格 41
7.1.1 1,4-丁二醇最新市场价 41
7.1.2 1,4-丁二醇历史市场价 42
7.2 1,4-丁二醇市场分析与预测 43
第八章、1,4-丁二醇的原料与上下游产业链分析 44
8.1 1,4-丁二醇原料供应与市场概况 44
8.2 1,4-丁二醇上下游产业链分析 44
第九章、1,4-丁二醇项目投资动态与投资预测 45
9.1 1,4-丁二醇项目投资概况 45
9.2 1,4-丁二醇拟建和在建设项目统计 46
9.3 1,4-丁二醇生产成本分析 47
第十章、1,4-丁二醇行业发展趋势分析预测与建议 47
第十一章、1,4-丁二醇相关资料（附件） 49
11.1 参考文献目录 49
法律申明： 50
来源：六鉴投资网《1,4 -丁二醇技术与市场调研报告（2020）》
表格及图（38个）
表1.1 1,4-丁二醇的质量指标 7
图2.1 Geminox法生产1,4-丁二醇的工艺流程图 10
表2.1 1,4-丁二醇的工艺演变 13
表2.2 1,4-丁二醇的工艺路线比较 15
图3.1 2019年世界1,4-丁二醇生产区域图 17
表3.1 2015~2019年世界1,4-丁二醇生产能力与产量情况表 18
图3.2 2015~2019年世界1,4-丁二醇生产能力与产量走势图 18
表3.2 2019年国外1,4-丁二醇主要生产厂家与生产能力情况表 19
表3.3 2020~2025年世界1,4-丁二醇生产能力与产量预测表 20
图3.3 2020~2025年世界1,4-丁二醇生产能力与产量增长预测图 20
表3.4 2010~2019年我国1,4-丁二醇生产能力与产量情况表 22
图3.4 2010~2019年我国1,4-丁二醇生产能力与产量走势图 23
表3.5 我国1,4-丁二醇主要生产厂家与生产能力情况表（截至2019年） 23
表3.6 2020~2025年我国1,4-丁二醇生产能力与产量预测表 25
图3.5 2020~2025年我国1,4-丁二醇生产能力与产量增长预测图 25
表5.1 2019年世界主要国家和地区1,4-丁二醇的供求状况表 29
表5.2 2019年世界主要国家和地区1,4-丁二醇消费结构 30
表5.3 2019年我国1,4-丁二醇行业消费结构表 31
图5.1 2019年我国1,4-丁二醇行业消费结构图 31
表5.4 2019我国1,4-丁二醇区域消费结构表 32
图5.2 2019我国1,4-丁二醇区域消费结构图 32
表5.5 2015~2019年我国1,4-丁二醇产、供、需平衡表 33
图5.3 2015~2019年我国1,4-丁二醇产、供、需走势图 33
表5.6 2020~2025年我国1,4-丁二醇产、供、需预测表 34
图5.4 2020~2025年我国1,4-丁二醇产、供、需预测图 34
表5.7 2020~2025年我国1,4-丁二醇行业需求预测表 36
表5.8 1,4-丁二醇需求企业统计表 38
表6.1 2015-2019年我国其他二元醇的进出口量统计表 39
图6.1 2015-2019年我国其他二元醇进出口量比较图 39
表6.2 2015-2019年我国1,4-丁二醇进出口量统计表 40
图6.2 2015-2019年我国1,4-丁二醇进出口量比较图 40
表7.1 2015-2019我国1,4-丁二醇（99.5% 散水）价格表 43
图7.1 2015-2019年我国1,4-丁二醇（99.5% 散水）市场价格走势图 43
图8.1 1,4-丁二醇产业链图 45
表9.1 1,4-丁二醇拟建和在建项目统计表 47
表9.1 炔醛法（1）消耗定额 48
表9.2 炔醛法（2）消耗定额 49
表9.3 顺酐法消耗定额 49
