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己二酸酯化加氢制备己二醇新工艺技术
项目简介
1,6-己二醇，简称HDO，是一种新崛起的重要精细化工原料。其主要用于生产高品质聚氨酯弹性树脂、服装用热熔胶、润滑油热稳定性调节剂、聚酯型增塑剂、紫外光固化涂料、聚碳酸酯、医药中间体以及食品添加剂。此外，HDO 还被广泛应用于生产头发定型剂和照像胶片涂布用的增塑剂等领域。HDO 是对环境无污染的环保型化工原料，因其具有独特的性能，无腐蚀性，其应用日益广泛，被誉为有机合成的新基石。
目前国际上较为成熟的HDO 生产方法还是己二酸二甲酯加氢法，以1，6-己二酸经过与甲醇酯化生成己二酸二甲酯，然后再加氢制 HDO，最终通过精馏提纯得到纯HDO，此工艺可有效地提高产品的纯度并降低副产品的生成，三废很少。在原料方面，由于前几年己二酸价格快速上涨，高额利润的刺激使国内企业扩建和新建己二酸装置的热情高涨，新建产能不断增加，导致国内己二酸供大于求的局面，2016 年，我国对己二酸的总需求量预计达到约 100.0 万 t，而产能超过250.0 万t。因此，对于具有巨大原料优势的国内生产企业来说，开发具有企业自主知识产权的己二酸酯化加氢制己二醇的工艺路线说具有十分重要的意义。
本项目的目的是开发以己二酸为原料，通过酯化、加氢来制备己二醇的完整工艺，由小试实验为基础进行中试试验放大，最终确定全套完整的工艺过程，为真正工业化做准备。
技术创新点
自主创新开发了新型铜系酯加氢催化体系与高空速、低压力的固定床连续加氢工艺，消化吸收再创新形成了环境友好型己二酸酯化技术。
项目进展
针对己二酸酯化加氢制备己二醇做了大量的研究工作，并取得了丰硕的成果。项目组采用固体强酸树脂代替无机酸作为催化剂对己二酸进行酯化制备己二酸二甲酯，反应结束后采取过滤的方式将催化剂快速分离，该工艺能耗低、无污染，酯化率可达98%；在己二酸二甲酯加氢催化剂的开发上，通过自主研发成功制备了一种可用于己二酸二甲酯及戊二酸二甲酯催化加氢制备二元醇的铜系催化剂。该催化剂在固定床中反应最佳活性温度在200-220℃，反应压力最低可降至5MPa，液体空速为0.3h-1~0.5h-1，氢酯摩尔比为130~150，收率稳定在97%以上。以上指标均较现有公开资料中所报道的有所优化，特别是反应压力及氢酯摩尔比显著降低，从而可大幅降低生产装置的投资和运行成本，减少操作难度。
应用前景
1，6-己二醇是正在崛起的精细化工新产品，是国家明确提出的要加快发展的化工产品，性能独特，能以任何比例与有机化学品混合，无腐蚀性，并可衍生出一系列新型的精细化学品。1，6-己二醇和有关材料制得的有较好应用潜力的产品有：聚氨酯高弹体、聚碳酸酯、聚酯型增塑剂、酸酯型增塑剂等。1，6-己二醇的衍生物都具有较好的市场潜力及商业价值。
目前该产品在国际上主要由德国巴斯夫，拜尔，日本的宇部垄断，总产量约在每年7-8 万吨左右。目前为止国内有3 家实际生产1，6-己二醇的厂家，产能由大到小依次为：浙江丽水南明化工有限公司(0.8 万t／a)，辽宁天华化工有限公司(0.5 万t／a)和抚顺市天赋化工有限公司(0.3 万t／a)。截至目前为止，国内市场对该产品需求量，已超过2 万t／a，另加上目前国际市场的需求量，年需缺在5 万吨左右。国内HDO 的产能亟待提高。
目前1,6-己二醇的主流价格在23000－28000 元/吨左右，生产成本大约在13000-16000 之间波动，具有较大的获利空间，形成规模生产后利润十分可观。
