丙烯腈生产新工艺技术
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丙烯腈主要生产方法

丙烯腈生产方法主要有:氯乙醇-氰化钠法、乙炔法、丙烯氨氧化法。前两种方法不仅生产原料毒性大,而且生产成本也高于后者。丙烯氨氧化法具有原料便宜易得,生产成本低,生产工艺简单等优点,所以成为国内外丙烯腈生产的主要方法。

2.2.1 丙烯氨氧化法

目前全球95%以上的装置采用BP公司开创并发展的丙烯氨氧化法技术(又称sohio法),以丙烯和氨气为原料,生产丙烯腈,副产乙腈和氢氰酸。该法原料易得、工序简单、操作稳定、产品精制方便。

20世纪90年代之前,国际上丙烯腈的生产技术基本上是由美国垄断,世界上90%的丙烯腈采用美国的技术。我国也花费了大量外汇引进美国的丙烯腈生产工艺包。由于引进技术中的进口催化剂无法适应高压高负荷工艺要求,致使装置精制回收率低,粗乙腈中乙腈含量低,乙腈工艺流程复杂等。为此,中国石化决定利用自己的技术对齐鲁石化的丙烯腈装置实施由2.5万吨/年扩大到4万吨/年的改造。

2.3 丙烯腈工艺技术发展趋势

2.3.1国外研究开发动态

丙烯氨氧化法技术(又称sohio法),经过近40年的发展,技术日趋成熟。目前主要技术改进集中在催化剂、流化床反应器以及节能降耗等方面。

催化剂是丙烯腈合成的关键,许多公司都着重于高性能催化剂的开发,目前居于世界领先水平的催化剂有美国BP公司C-49MC、日东化学的NS-733D。近年来报道的新一代催化剂,用Mo、Bi、Fe、Co等数十种金属混合氧化物,以50%的硅土为载体,反应温度为435 ℃,丙烯转化率达到96.4%,丙烯腈转化率为80.2%。旭化成也介绍以50% α-低铝氧化硅为载体的金属氧化物催化剂,丙烯腈收率可达到84.3%。目前国内主要采用MB-82和MB-86,特别是M-86达到国际水平,与最新的C-49MC相当。近期上海石化股份公司研制的CTA5低氧比催化剂也具有很好应用前景。这些催化剂共同特点是制作简单、活性高、高烃/空气比、反应温度降低、氨转化率高、产品收率高等特点。

对流化床反应器改进,主要集中在气体分布、旋风分离器、催化剂补加方式等方面。我国目前也自行开发出具有国际先进水平的新型流化床布气系统、PV型旋风分离器等。

在节能降耗方面包括萃取塔侧线出料、提高脱氰塔的分离效率、增设废热锅炉等。

为了适应环保要求,废液处理开发了深井处理、湿空气氧化、硫酸铵分离与生物处理等方法,如利用湿氧化法,将含氮化合物(如乙腈等)以亚硝酸盐/硝酸盐与氨的形式析出,调整亚硝酸盐/硝酸盐与氨的比例,生成硝酸铵,通过热脱氮的方式,将氮气排入空气,氧气回收,净化水对环境无任何影响。

尽管丙烯氨氧化法技术成熟可靠,但是人们不断寻求更经济、更合理的合成技术。

以BP、三菱化成公司为代表的主要丙烯腈生产商开始了以丙烷为原料的开发研究工作。主要合成工艺有两种:

(1)BP公司开发的丙烷直接氨氧化法是在特定的催化剂下,以纯氧为氧化剂,同时进行丙烷氧化脱氢和丙烯氨氧化法反应。

(2)BOC与三菱化成公司开发的独特的循环工艺,主要是丙烷氧化脱氢后生成丙烯,然后再以常规氨氧化法生产丙烯腈,

其主要特点是采用选择性烃的吸附分离体系的循环工艺,可将循环物流中的惰性气体和碳氧化物选择性除去,原料丙烷和丙烯100%的回收,从而降低了生产成本。尽管丙烷法较丙烯氨氧化法总投资高,但是由于丙烷价格(18.1美分/kg)比丙烯价格(43.54美分/kg)低的多,因此从成本上看丙烷法比丙烯法低的多,有关资料介绍丙烷法有望比丙烯氨氧化法降低30%的生产成本。尽管目前尚处于研究阶段,尚有许多有待完善地方,但是由于丙烷价格低廉和容易得到,在不久的将来会出现丙烷法工业化装置。

2.3.2国内研究开发动态

1998-1999年中国利用自己的技术对***(咨询六鉴投资网)的丙烯腈装置实施由2.5万吨/年扩大到4万吨/年的改造。该项目被列入中国“十条龙”科技攻关项目,其总体思路是开发具有自主知识产权的丙烯腈成套技术,建成国内首套丙烯腈示范装置,实现主要设备国产化。开发的关键技术有:活性高、稳定性好的MB--98催化剂,使丙烯腈单收在高压、高负荷操作条件下达到79.5%;高效低阻PV--E型旋风分离器和“一串一”两级组合方式,解决扩能改造中的技术瓶颈;带脊型帽罩的侧吹式空气分布板及六重水平圆环侧吹型丙烯氨分布器,有效抑制丙烯和氨向床层底部富氧区的轴向逆扩散,改善床层流化质量;提高丙烯腈精制回收率技术,降低丙烯腈的损失等。

在该项目中,***(咨询六鉴投资网)为技术总体负责单位,进行工艺包的编制。***(咨询六鉴投资网)承担项目可行性研究报告、初步设计,并同设计院共同完成施工图设计。石化负责工程监理、设备采购加工、装置施工安装及组织开车工作等总体的统一指挥调度。石化丙烯腈装置改造工程于1998年11月动工,1999年4月29日投料试车,5月1日产出合格的丙烯腈产品。石化丙烯腈装置开发应用的成套技术,总体达到国际先进水平,使生产能力提高了60%,扩能幅度为同类装置最大。开发的提高丙烯腈回收率技术,精制回收率为94%以上,比引进技术高出4个百分点。

目前,丙烯腈成套工业技术已在大庆油田、安庆石化、吉化公司、上海石化等4套丙烯腈装置上推广应用,取得了显著的经济效益。

摘自六鉴投资网(6chem.com)《丙烯腈技术与市场调研报告》《丙烯腈投资分析报告》《10万吨/年丙烯腈项目投资建议书》

四、 主要设备及投资:

制氢系统、反应釜、加氢系统等。

五、 合作形式:

技术转让、技术合作

技术分类:石油化工

技术成熟度:中试工业化

合作方式:丙烯腈技术转让,丙烯腈技术授权许可,丙烯腈技术迭代升级,丙烯腈市场调研,丙烯腈投资顾问

技术转让联络:六鉴投资网 吴先生 136-7189-5866


服务内容
工艺包/技术转让/技术许可/技术授权/工程设计/EPC等
技术进展
工业化
交付时间
1~24个月
技术来源
六鉴投资网
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