一种吲哚取代的9-苯基芴衍生物及其制备方法和用途

本发明公开了一种吲哚取代的9‑苯基芴衍生物，通式如下所示：其中，X为芳基、氢、卤素、烷基、烷氧基；R2为氢、卤素、烷基、烷氧基；R3为氢、烷基、烷氧基；R4为氢、卤素、烷基、烷氧基；R5为氢、烷基、烷氧基。本发明提供的吲哚取代的9‑苯基芴衍生物，在吲哚取代的9‑苯基芴衍生物的制备过程中，不仅原料简单易得，反应条件较温和，并且拓展了吲哚取代的9‑苯基芴衍生物的应用领域，为商业化制备吲哚取代的9‑苯基芴衍生物奠定了基础。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体地说，涉及一种吲哚取代的9-苯基芴衍生物及其制备方法和用途。

背景技术

芴基化合物是一类具有刚性平面联苯结构的电致发光材料，由于其具有较宽的能隙和较高发光效率，引起了化学界的极大兴趣。芴的结构上又具有一定的可修饰性，其可以通过在2位、7位以及9位碳上引入不同的基团来得到一系列衍生物，诸多研究者们已经成功合成出许多分子结构新颖、性能良好的芴基有机蓝光材料，并且在OLED中获得广泛应用，成为具有应用前景的一类化合物。

其中9,9-二芳基芴这一类重要的芳香族化合物，因为芴的C9位置上的芳基部分可以提供各种功能，如提高溶解度，增加电荷载流子迁移率等。由于这类化合物在电子器件中的应用价值，已经开发了几种合成它们的方法，其中常见的是与9-芳基芴基阳离子的傅-克反应，通常由相应的9-芴醇产生。

2006年，Huang等人报道了在三氟化硼乙醚的作用下9-苯基-9-芴醇和富电子芳香族底物发生的傅-克反应，并通过Suzuki偶联反应合成了一系列具有各种功能取代基的非平面构象的9,9-二芳基芴化合物(Org.Lett.20068,3701-3704)。

同年，Shu课题组报道了一种用于蓝色磷光OLED主体材料的新型咔唑/芴杂化物，富电子的9-苯基咔唑与9-苯基-9-芴醇和9-芴酮反应，合成一系列咔唑/芴化合物(Org.Lett.2006 8,2799-2802)。

2007年，Shu课题组报道了一种芴-三苯基胺杂化物，这是一种含有三苯胺核及其外周含有三个9-苯基-9-芴基的主体材料，通过傅-克取代反应有效合成(Adv.Funct.Mater.2007,17,3514–3520)。

2017年，Klumpp等人报道了在三氟甲磺酸这种超强酸作用下，联苯基取代的杂环酮经过环化和芳基化作用合成9,9-二芳基芴化合物，并提出了涉及超亲电子中间体的机理(J.Org.Chem.201782,6044-6053)。

综上所述，9,9-二芳基芴衍生物由于其结构的特殊性在有机电子器件中有广泛的应用价值，其聚合物也已成为一种非常重要并被许多学者认为最有希望商业化的蓝光材料。

发明内容

本发明的第一个目的是提供一种吲哚取代的9-苯基芴衍生物。

本发明的第二个目的是提供一种所述吲哚取代的9-苯基芴衍生物的制备方法。

本发明的第三个目的是提供一种所述吲哚取代的9-苯基芴衍生物的用途。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

本发明的第一个方面提供了一种吲哚取代的9-苯基芴衍生物，通式如式I所示：

其中，

X为芳基、氢、卤素、烷基、烷氧基；

R2为氢、卤素、烷基、烷氧基；

R3为氢、烷基、烷氧基；

R4为氢、卤素、烷基、烷氧基；

R5为氢、烷基、烷氧基。

优选的，所述吲哚取代的9-苯基芴衍生物通式如式I所示：

其中，X为甲基、

中的一种，

表示连接位置；

R1为芳基、氢、卤素、烷基、烷氧基；

R2为氢、卤素、烷基、烷氧基；

R3为氢、烷基；

R4为氢、卤素、烷基、烷氧基；

R5为氢。

更优选的，所述式I中，

其中，X为甲基、

中的一种，

表示连接位置；

R1为氢、甲基、甲氧基、氟、氯、溴、苯基、叔丁基、三氟甲基；

R2为氢、甲基、甲氧基、氟、氯、溴、叔丁基、三氟甲基；

R3为氢、甲基；

R4为氢、氟、氯、溴；

R5为氢。

最优选的，所述吲哚取代的9-苯基芴衍生物的结构如下：

本发明的第二个方面提供了一种所述吲哚取代的9-苯基芴衍生物的制备方法，包括以下步骤：

X为甲基、

中的一种，

表示连接位置；

R1为氢、甲基、甲氧基、氟、氯、溴、苯基、叔丁基、三氟甲基；

R2为氢、甲基、甲氧基、氟、氯、溴、叔丁基、三氟甲基；

R3为氢、甲基；

R4为氢、氟、氯、溴；

R5为氢；

将摩尔比为1:(1.1～2):(0.01～0.1)的化合物II、化合物III、催化剂三氟甲磺酸钪溶于溶剂中，在温度为50～80℃的条件下反应1～48h，冷却至室温，除去溶剂，柱层析提纯获得所述吲哚取代的9-苯基芴衍生物。

所述溶剂为二氯甲烷、甲醇。

所述化合物II、化合物III、催化剂三氟甲磺酸钪的摩尔比为1:1.2:0.08。

本发明的第三个方面提供了一种所述吲哚取代的9-苯基芴衍生物在有机电子器件中的应用。

由于采用上述技术方案，本发明具有以下优点和有益效果：

本发明提供的吲哚取代的9-苯基芴衍生物，在吲哚取代的9-苯基芴衍生物的制备过程中，不仅原料简单易得，反应条件较温和，催化剂三氟甲磺酸钪可回收利用，并且拓展了吲哚取代的9-苯基芴衍生物的应用领域，为商业化制备吲哚取代的9-苯基芴衍生物奠定了基础。

本发明提供的吲哚取代的9-苯基芴衍生物，可作为合成潜在的有机电致发光材料，且易于制备。

附图说明

图1是本发明实施例制备的吲哚取代的9-苯基芴衍生物的荧光光谱示意图。

具体实施方式

为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。

本发明所用试剂的规格型号、纯度、购买厂家如表1所示：

表1

试剂名称	厂家	纯度	规格
石油醚	上海泰坦科技股份有限公司	AR	25L
二氯甲烷	上海泰坦科技股份有限公司	≥99.5％	25L
乙酸乙酯	赛默飞世尔科技(中国)有限公司	99％+	25L
吲哚	上海泰坦科技股份有限公司	99％	25g
7-溴芴酮	上海笛柏化学品技术有限公司	97％	1g
6-溴吲哚	上海毕得医药科技有限公司	98％	1g
4-氯吲哚	上海毕得医药科技有限公司	98％	1g
5-三氟甲基吲哚	上海毕得医药科技有限公司	97％	250mg
4-氟吲哚	艾览(上海)化工科技有限公司	98％	1g
5-甲基吲哚	上海泰坦科技股份有限公司	98％+	1g
7-甲基吲哚	上海笛柏化学品技术有限公司	≥98％	1g
N-甲基吲哚	上海泰坦科技股份有限公司	98％+	5g
5-溴吲哚	上海泰坦科技股份有限公司	98％+	25g

本发明所用化合物II-1～II-6、II-8、II-10的制备方法包括以下步骤：

取代溴苯和镁以无水四氢呋喃为溶剂，以碘单质作为引发剂，温度为50℃条件下，反应4小时，制得格式试剂。再将取代9-芴酮溶于无水四氢呋喃中，通过恒压滴液漏斗缓慢加入到格式试剂中，温度为50℃条件下，反应12小时，冷却至室温，除去溶剂，柱层析提纯获得化合物II。

实施例1

将9-苯基-9-芴醇(化合物Ⅱ-1，0.25mmol，1当量)和吲哚(化合物Ⅲ-1，0.3mmol，1.2当量)置于50mL的反应管中，同时加入三氟甲磺酸钪([Sc(OTf)3]，0.02mmol，0.08当量)，再加入2mL二氯甲烷(CH2Cl2)作为溶剂，温度为60℃的条件下反应4小时，冷却至室温，旋干溶剂，干法上样柱分离提纯(淋洗剂：乙酸乙酯/石油醚＝2:100)得到白色固体目标产物化合物I-1，熔程：169-176℃，产率为99％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.88(s,1H),7.78(dt,J＝7.6,1.0Hz,2H),7.56(dt,J＝7.6,0.9Hz,2H),7.38–7.27(m,5H),7.25–7.18(m,5H),7.17–7.04(m,2H),6.98–6.89(m,1H),6.69(d,J＝2.5Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ151.88,144.38,139.76,137.23,128.24,127.60,127.37,126.60,125.72,123.05,121.94,121.85,120.59,120.06,119.22,111.30,60.25.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M-H]-Calcd forC27H18N 356.1439；Found 356.1437.

实施例2

以化合物Ⅱ-2替代实施例1中的Ⅱ-1，其他反应步骤、用量与实施例1相同，温度为60℃的条件下反应4小时后，冷却至室温，旋干溶剂，干法上样柱分离提纯(淋洗剂：乙酸乙酯/石油醚＝2:100)得到白色固体目标产物化合物I-2，熔程：180-184℃，产率为99％。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.74–7.59(m,3H),7.51–7.39(m,2H),7.24(td,J＝7.5,1.1Hz,2H),7.19–7.10(m,3H),7.10–6.97(m,4H),6.94–6.79(m,3H),6.52(d,J＝2.5Hz,1H),2.19(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ152.13,141.37,139.75,137.21,136.14,128.99,127.63,127.50,127.32,126.51,125.70,123.06,122.00,121.82,120.63,120.06,119.18,111.33,59.97,21.06.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M-H]-Calcd for C28H20N 370.1596；Found 370.1597.

实施例3

以化合物Ⅱ-3替代实施例1中的Ⅱ-1，其他反应步骤、用量与实施例1相同，温度为60℃的条件下反应4小时后，冷却至室温，旋干溶剂，干法上样柱分离提纯(淋洗剂：乙酸乙酯/石油醚＝5:100)得到白色固体目标产物化合物I-3，熔程：104-117℃，产率为98％。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.81–7.71(m,3H),7.52(dt,J＝7.6,0.9Hz,2H),7.32(td,J＝7.5,1.1Hz,2H),7.26–7.15(m,5H),7.14–7.07(m,2H),6.93(ddd,J＝8.1,6.9,1.1Hz,1H),6.72(d,J＝8.8Hz,2H),6.59(dd,J＝2.7,1.6Hz,1H),3.71(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ158.30,152.21,139.67,137.23,136.49,128.69,127.62,127.33,126.48,125.65,123.03,121.99,121.83,120.72,120.08,119.20,113.58,111.34,59.61,55.20.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M-H]-Calcd for C28H20NO 386.1545；Found 386.1547.

实施例4

以化合物Ⅱ-4替代实施例1中的Ⅱ-1，其他反应步骤、用量与实施例1相同，温度为60℃的条件下反应4小时后，冷却至室温，旋干溶剂，干法上样柱分离提纯(淋洗剂：乙酸乙酯/石油醚＝2:100)得到白色固体目标产物化合物I-4，熔程：188-192℃，产率为88％。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.83–7.68＝(m,3H),7.59–7.44(m,2H),7.34(td,J＝7.5,1.1Hz,2H),7.30–7.17(m,5H),7.16–7.04(m,2H),6.95(ddd,J＝8.0,6.9,1.1Hz,1H),6.86(t,J＝8.7Hz,2H),6.59(d,J＝2.5Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ161.79,151.78,140.15,139.67,137.26,129.17,127.72,127.54,126.30,125.59,123.04,121.91,120.32,120.18,119.34,115.03,111.45,59.68.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-116.70.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M-H]-Calcd for C27H17NF 374.1345；Found 374.1346.

实施例5

以化合物II-5替代实施例1中的Ⅱ-1，其他反应步骤、用量与实施例1相同，温度为60℃的条件下反应4小时后，冷却至室温，旋干溶剂，干法上样柱分离提纯(淋洗剂：乙酸乙酯/石油醚＝2:100)得到白色固体目标产物化合物I-5，熔程：82-90℃，产率为89％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.78–7.67(m,3H),7.44(d,J＝7.6Hz,2H),7.30–7.20(m,3H),7.16–7.02(m,8H),6.93–6.86(m,1H),6.55(d,J＝2.5Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ150.42,141.99,138.64,136.17,131.40,127.95,127.34,126.68,126.53,125.16,124.49,122.01,120.94,120.74,119.13,118.88,118.32,110.39,58.70.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M-H]-Calcdfor C27H17NCl390.1050；Found 390.1049.

实施例6

以化合物Ⅱ-6替代实施例1中的Ⅱ-1，其他反应步骤、用量与实施例1相同，温度为60℃的条件下反应4小时后，冷却至室温，旋干溶剂，干法上样柱分离提纯(淋洗剂：乙酸乙酯/石油醚＝2:100)得到白色固体目标产物化合物I-6，熔程：103-110℃，产率为99％。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.70(d,J＝7.7Hz,3H),7.47(d,J＝7.6Hz,2H),7.26(t,J＝7.6Hz,2H),7.22–7.18(m,1H),7.16–7.10(m,6H),7.03(s,1H),6.94–6.90(m,1H),6.87–6.79(m,1H),6.63-6.59(m,1H),1.18(t,J＝0.9Hz,9H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ150.99,148.19,140.11,138.71,136.09,126.45,126.24,126.14,125.44,124.78,124.02,122.11,120.82,120.71,119.69,118.96,118.07,110.18,58.80,33.29,30.32.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M-H]-Calcd for C31H26N412.2065；Found 412.2064.

实施例7

以化合物Ⅱ-7替代实施例1中的Ⅱ-1，其他反应步骤、用量与实施例1相同，温度为60℃的条件下反应4小时后，冷却至室温，旋干溶剂，干法上样柱分离提纯(淋洗剂：乙酸乙酯/石油醚＝2:100)得到白色固体目标产物化合物I-7，熔程：120-130℃，产率为95％。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ10.92–10.84(m,1H),8.02(d,J＝7.6Hz,2H),7.87(dd,J＝8.3,5.4Hz,3H),7.69–7.48(m,2H),7.45–7.23(m,7H),7.20(d,J＝7.3Hz,2H),7.08–6.97(m,2H),6.86–6.76(m,1H),6.41(d,J＝15.8Hz,1H).13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ144.12,142.56,139.76,134.11,133.66,132.77,131.11,130.31,130.15,130.14,126.29,126.08,125.07,123.68,117.26,66.12.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M-H]-Calcd for C31H20N 406.1596；Found 406.1597.

实施例8

以化合物Ⅱ-8替代实施例1中的Ⅱ-1，其他反应步骤、用量与实施例1相同，温度为60℃的条件下反应4小时后，冷却至室温，旋干溶剂，干法上样柱分离提纯(淋洗剂：乙酸乙酯/石油醚＝3:100)得到白色固体目标产物化合物I-8，熔程：97-104℃，产率为37％。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ10.99(d,J＝2.6Hz,1H),7.95(dd,J＝16.9,7.8Hz,2H),7.65–7.56(m,2H),7.49(d,J＝7.6Hz,1H),7.44–7.35(m,2H),7.33–7.16(m,6H),7.06–7.00(m,1H),6.83–6.77(m,1H),6.75–6.68(m,2H).13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ159.04,156.52,148.94,143.85,143.25,142.45,135.77,133.66,133.38,133.29,132.93,132.27,132.12,130.77,130.64,128.93,127.72,126.27,125.99,125.59,125.48,123.78,122.75,117.27,65.19.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M-H]-Calcd for C27H17NBr 434.0544；Found 434.0545.

实施例9

以化合物Ⅱ-9替代实施例1中的Ⅱ-1，其他反应步骤、用量与实施例1相同，温度为60℃的条件下反应4小时后，冷却至室温，旋干溶剂，干法上样柱分离提纯(淋洗剂：乙酸乙酯/石油醚＝2:100)得到白色固体目标产物化合物I-9，熔程：180-187℃，产率为75％。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.97(s,1H),7.83(d,J＝7.6Hz,2H),7.41(d,J＝2.5Hz,1H),7.37–7.32(m,2H),7.25–7.22(m,3H),7.21–7.15(m,2H),7.02–6.95(m,1H),6.67–6.61(m,1H),6.29(d,J＝8.1Hz,1H),1.89(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ153.08,139.55,136.81,127.56,127.16,125.60,123.95,121.81,121.78,120.21,120.08,119.98,119.18,110.84,50.28,26.71.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M-H]-Calcd for C22H16N 294.1283；Found 294.1281.

实施例10

以化合物Ⅱ-10替代实施例1中的Ⅱ-1，其他反应步骤、用量与实施例1相同，温度为60℃的条件下反应4小时后，冷却至室温，旋干溶剂，干法上样柱分离提纯(淋洗剂：乙酸乙酯/石油醚＝2:100)得到白色固体目标产物化合物I-10，熔程：116-126℃，产率为98％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.80–7.70(m,3H),7.57–7.50(m,2H),7.36–7.29(m,2H),7.27–7.17(m,3H),7.13–7.03(m,3H),7.00–6.88(m,3H),6.62(d,J＝2.5Hz,1H),2.18(s,3H),2.09(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ152.20,141.71,139.73,137.17,136.25,134.78,129.50,128.54,127.59,127.26,126.55,125.74,125.29,123.04,122.04,121.76,120.77,120.01,119.13,111.25,59.96,20.02,19.41.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M-H]-Calcd for C29H22N384.1752；Found384.1753.

实施例11

以化合物Ⅲ-2替代实施例1中的Ⅲ-1，其他反应步骤、用量与实施例1相同，温度为60℃的条件下反应4小时后，冷却至室温，旋干溶剂，干法上样柱分离提纯(淋洗剂：乙酸乙酯/石油醚＝2:100)得到白色固体目标产物化合物I-11，熔程：221-224℃，产率为99％。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.79–7.76(m,2H),7.75–7.70(m,1H),7.49(d,J＝7.6Hz,2H),7.40(d,J＝1.7Hz,1H),7.37–7.32(m,2H),7.26–7.22(m,3H),7.22–7.19(m,4H),7.02(dd,J＝8.6,1.8Hz,1H),6.88(d,J＝8.6Hz,1H),6.59(d,J＝2.5Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ151.55,144.07,139.75,137.98,128.35,127.69,127.57,127.54,126.81,125.61,125.36,123.62,123.03,122.62,120.93,120.20,115.53,114.25,60.06.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M-H]-Calcd for C27H17NBr 434.0544；Found 434.0542.

实施例12

以化合物Ⅲ-3替代实施例1中的Ⅲ-1，其他反应步骤、用量与实施例1相同，温度为60℃的条件下反应4小时后，冷却至室温，旋干溶剂，干法上样柱分离提纯(淋洗剂：乙酸乙酯/石油醚＝2:100)得到白色固体目标产物化合物I-12，熔程：258-262℃，产率为98％。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ11.32(s,1H),7.93(d,J＝7.5Hz,2H),7.79–7.60(m,1H),7.44–7.33(m,4H),7.29(t,J＝7.4Hz,2H),7.08(d,J＝53.5Hz,7H),6.71–6.59(m,1H).13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ151.81,139.59,128.16,127.71,127.25,126.30,126.10,125.62,124.26,122.58,121.97,121.24,120.34,117.69,111.34,60.27.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M-H]-Calcd for C27H17NCl 390.1050；Found 390.1051.

实施例13

以化合物Ⅲ-4替代实施例1中的Ⅲ-1，其他反应步骤、用量与实施例1相同，温度为60℃的条件下反应4小时后，冷却至室温，旋干溶剂，干法上样柱分离提纯(淋洗剂：乙酸乙酯/石油醚＝2:100)得到白色固体目标产物化合物I-13，熔程：249-253℃，产率为99％。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ11.44(d,J＝2.6Hz,1H),7.97(dd,J＝7.6,1.1Hz,2H),7.55(d,J＝8.5Hz,1H),7.50–7.38(m,4H),7.33–7.22(m,8H),6.96(d,J＝2.5Hz,1H),6.87(s,1H).13CNMR(100MHz,DMSO-d6)δ150.96,144.15,139.21,138.56,128.33,127.75,127.68,127.10,126.84,126.61,126.06,125.38,124.91,123.92,120.51,119.69,119.26,118.95,112.70,59.51.19F NMR(376MHz,DMSO-d6)δ-58.77.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M-H]-Calcd forC28H17NF3424.1313；Found 424.1312.

实施例14

以化合物Ⅲ-5替代实施例1中的Ⅲ-1，其他反应步骤、用量与实施例1相同，温度为60℃的条件下反应4小时后，冷却至室温，旋干溶剂，干法上样柱分离提纯(淋洗剂：乙酸乙酯/石油醚＝1:100)得到白色固体目标产物化合物I-14，熔程：137-147℃，收率：99％。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.80–7.67(m,3H),7.56–7.52(m,2H),7.34(td,J＝7.5,1.1Hz,2H),7.29–7.25(m,2H),7.25–7.22(m,1H),7.22–7.19(m,4H),7.18(d,J＝3.8Hz,1H),6.95(dd,J＝8.3,1.6Hz,1H),6.85–6.81(m,1H),6.61(d,J＝2.5Hz,1H),2.28(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ152.04,144.40,139.76,135.57,131.53,130.83,129.82,128.23,127.59,127.33,126.70,126.56,125.76,123.51,123.23,121.57,120.04,110.96,60.29,21.71.HRMS(EI)Calcd for C28H21N[M]+m/z:371.1674；Found 371.1678.

实施例15

以化合物Ⅲ-6替代实施例1中的Ⅲ-1，其他反应步骤、用量与实施例1相同，温度为60℃的条件下反应4小时后，冷却至室温，旋干溶剂，干法上样柱分离提纯(淋洗剂：乙酸乙酯/石油醚＝2:100)得到白色固体目标产物化合物I-15，熔程：228-229℃，产率为99％。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.83(s,1H),7.79–7.75(m,2H),7.59(d,J＝7.6Hz,2H),7.37–7.31(m,2H),7.26(d,J＝1.3Hz,1H),7.17(s,6H),7.11–7.06(m,2H),6.74–6.67(m,1H),6.52(d,J＝2.6Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ156.01,151.82,145.78,140.16,139.83,128.13,127.79,127.35,126.62,126.25,126.01,123.39,122.86,120.05,119.25,115.22,107.53,105.64,60.16.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-111.68.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M-H]-Calcd forC27H17NF 374.1345；Found 374.1347.

实施例16

以化合物Ⅲ-7替代实施例1中的Ⅲ-1，其他反应步骤、用量与实施例1相同，温度为60℃的条件下反应4小时后，冷却至室温，旋干溶剂，干法上样柱分离提纯(淋洗剂：乙酸乙酯/石油醚＝1:100)得到白色固体目标产物化合物I-16，熔程：65-80℃，产率为99％。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.80–7.68(m,3H),7.57–7.52(m,2H),7.36–7.31(m,2H),7.30–7.26(m,2H),7.24–7.22(m,1H),7.22–7.19(m,3H),7.18(s,1H),6.95–6.90(m,2H),6.89–6.83(m,1H),6.64(d,J＝2.5Hz,1H),2.40(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ151.92,144.43,139.77,136.75,128.23,127.62,127.36,126.59,125.97,125.74,122.75,122.42,121.06,120.40,120.06,119.77,119.41,60.31,16.59.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M-H]-Calcd forC28H20N 370.1596；Found 370.1595.

实施例17

以化合物Ⅲ-8替代实施例1中的Ⅲ-1，其他反应步骤、用量与实施例1相同，温度为60℃的条件下反应4小时后，冷却至室温，旋干溶剂，干法上样柱分离提纯(淋洗剂：乙酸乙酯/石油醚＝2:100)得到白色固体目标产物化合物I-17，熔程：220-223℃，产率为99％。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.84–7.73(m,3H),7.52–7.46(m,2H),7.38–7.31(m,2H),7.25–7.17(m,8H),7.12(dd,J＝5.2,3.3Hz,1H),6.62(d,J＝2.6Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ151.56,143.82,139.73,135.80,128.40,128.17,127.72,127.56,127.49,126.90,125.65,124.84,124.27,124.17,120.44,120.18,112.76,112.63,60.07.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M-H]-Calcd for C27H17NBr 434.0544；Found434.0546.

实施例18

以化合物Ⅲ-9替代实施例1中的Ⅲ-1，其他反应步骤、用量与实施例1相同，温度为60℃的条件下反应4小时后，冷却至室温，旋干溶剂，干法上样柱分离提纯(淋洗剂：乙酸乙酯/石油醚＝1:100)得到白色固体目标产物化合物I-18，熔程：190-196℃，产率为99％。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.81–7.74(m,2H),7.59–7.53(m,2H),7.37–7.32(m,2H),7.31–7.27(m,2H),7.25–7.14(m,7H),7.10–7.05(m,1H),6.97–6.90(m,1H),6.50(s,1H),3.59(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ152.09,144.49,139.72,137.96,128.23,127.72,127.63,127.34,126.91,126.58,125.75,122.04,121.38,120.06,118.81,118.69,109.41,60.26,32.64.HRMS(EI)Calcd for C28H21N[M]+m/z:371.1674；Found 371.1676.

图1是本发明实施例制备的吲哚取代的9-苯基芴衍生物的荧光光谱示意图，选取的本发明实施例制备的化合物I-1、I-2、I-3、I-4、I-14、I-16、I-17荧光测试中，激发波长选择为266nm，扫面范围是200-650nm，扫描间隔5nm。从图中可以看出，所有产物在380nm附近都会有一个很强的荧光发射峰，并且峰强度会因化合物的官能团或官能团位置不同而有所差异。

本发明设计并合成的吲哚取代的9-苯基芴衍生物是一种新型的9,9-二芳基芴化合物，可经修饰后作为芴基有机蓝光材料并应用于OLED有机器件中，在有机电致发光材料有潜在的应用价值。

以上所述仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专利的技术人员在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述提示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明方案的范围内。

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